WWW.KNIGA.LIB-I.RU
БЕСПЛАТНАЯ  ИНТЕРНЕТ  БИБЛИОТЕКА - Онлайн материалы
 

«МЕХАНИЗМЫ ОБРАЗОВАНИЯ, СПЕКТРАЛЬНЫЕ, ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОВ И ГИБРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ ...»

На правах рукописи

МАРФИН Юрий Сергеевич

МЕХАНИЗМЫ ОБРАЗОВАНИЯ, СПЕКТРАЛЬНЫЕ,

ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ

ДИПИРРОЛИЛМЕТЕНОВ И ГИБРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ

НА ИХ ОСНОВЕ

02.00.01 – неорганическая химия

02.00.04 – физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Иваново – 2012

Работа выполнена на кафедре неорганической химии Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ивановский государственный химико-технологический университет» (г. Иваново)

Научные руководители:

доктор химических наук, профессор Антина Елена Владимировна кандидат химических наук, доцент Румянцев Евгений Владимирович

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор Гладышев Павел Павлович (ГБОУ ВПО Московской области Международный Университет природы, общества и человека «Дубна», профессор кафедры химии, геохимии и космохимии) доктор химических наук, профессор Лыткин Александр Иванович (ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет», профессор кафедры аналитической химии)



Ведущая организация:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Национальный исследовательский Томский государственный университет» (г. Томск)

Защита состоится «26» ноября 2012 г.

в 10.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.063.06 при ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химикотехнологический университет» по адресу:

153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7.

Тел.: (4932) 32-54-33 Факс: (4932) 32-54-33 e-mail: dissovet@isuct.ru

С диссертацией можно ознакомиться в Информационном центре Ивановского государственного химико-технологического университета по адресу:

153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 10.

Автореферат разослан «___» октября 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.063.06 Егорова Елена Владимировна e-mail: Egorova-D6@yandex.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Химия линейных олигопирролов – семейства соединений, структурный остов которых составляет молекула дипирролилметена, получила в настоящее время широкое развитие [1]. В первую очередь, это обусловлено большим разнообразием структурных типов и практически значимыми физико-химическими свойствами, проявляющимися, в особенности, у координационных соединений. Сочетание легко поляризуемой -электронной системы лиганда и координационного центра (p-, d- и f-элементы) приводит к появлению внутримолекулярного переноса заряда, вследствие чего они обладают набором спектральных и фотофизических характеристик, необходимых для создания флуоресцентных меток и сенсоров, компонентов супрамолекулярных ансамблей и гибридных материалов с функцией оптического преобразования [2]. Направленное регулирование таких свойств можно осуществлять путем варьирования «внутренних», в основном, структурных факторов, и «внешних»





условий (природа сольватного окружения в растворах или полимерной матрицы в гибридных материалах). Таким образом, разработка методов направленной функционализации комплексов дипирролилметенов как за счет изменения их структуры, так и включения в разнообразные по природе гибридные материалы на основе матриц органического и неорганического происхождения является актуальной междисциплинарной задачей современной химической науки, находящейся на стыке неорганической и физической химии.

Тем не менее, такие ключевые аспекты рассматриваемой области, как механизмы комплексообразования дипирролилметенов, пути и способы получения гибридных материалов на их основе, закономерности влияния различных факторов на практически полезные свойства соединений до настоящего времени изучены в недостаточном объеме. В частности, не имеется надежного обоснования использования методологических приемов к получению гибридных материалов с использованием комплексов дипирролилметенов, недостаточно исследованы изменения физикохимических характеристик соединений при их взаимодействии с полимерной матрицей и др. Настоящее исследование направлено на устранение обозначенных проблем и является продолжением и развитием предыдущих работ в области химии линейных олигопирролов, проводимых в Научно-образовательном центре «Теоретическая и экспериментальная химия» Ивановского государственного химико-технологического университета и Института химии растворов им. Г.А. Крестова РАН.

Разделы работы и отдельные ее этапы выполнены при поддержке АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы (2009-2011 годы) (проект № 2.1.1/827), ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы (Соглашение № 14.132.21.1448, ГК № 14.740.11.0617), гранта Президента Российской Федерации для молодых российских ученых (проект МК-02.120.11.313).

Доклады, сделанные по результатам работы, были отмечены дипломами на Международной конференции «Environment. Development. Engineering. Modelling»

(Польша, Краков, 2008), XII Молодежной конференции по органической химии (Суздаль, 2009), XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Суздаль, 2011) и I Премией конкурса проектов молодых ученых на Международной химической ассамблее «ICA-2010» (Москва, 2011).

Цель работы состояла в установлении механизмов образования, спектральных и фотофизических свойств комплексов дипирролилметенов и гибридных материалов на их основе.

Для достижения поставленной цели решались следующие экспериментальные и теоретические задачи:

1) установить механизм синтеза борфторидных комплексов дипирролилметенов через промежуточные донорно-акцепторные комплексы, определить закономерности их образования и устойчивости, получить соответствующие структурные и энергетические характеристики;

2) выявить структурные и сольватационные факторы, оказывающие наиболее сильное влияние на спектральные и фотофизические характеристики комплексов дипирролилметенов с p-, d- и f-элементами в различных по природе растворителях;

3) определить оптимальные условия получения гибридных материалов на основе полимерных матриц органического и неорганического происхождения с включением комплексов дипирролилметенов, их спектральные и фотофизические свойства, фотохимическую и термическую устойчивость.

Научная новизна. Обнаружено образование устойчивого донорно-акцепторного комплекса как промежуточного продукта в синтезе борфторидных комплексов дипирролилметенов, что представляет очередной яркий пример использования донорноакцепторных комплексов для активации субстратов. Определены геометрические и энергетические характеристики донорно-акцепторных комплексов с трифторидом бора и другими неорганическими кислотами Льюиса. Предложен и теоретически обоснован механизм реакции образования борфторидных комплексов дипирролилметенов, включающий образование донорно-акцепторного комплекса на первой стадии, и элиминирование молекулы HF с замыканием металлоцикла на второй. Установлено, что изменения спектральных свойств комплексов дипирролилметенов в растворах в значительной степени определяются природой сольватирующей среды с проявлением отрицательного сольватохромного эффекта и доминирующим влиянием специфических взаимодействий. Установлена применимость параметров Камлета и Тафта, а также параметров Кателана для описания сольватохромизма исследуемых люминофоров. Установлена экстремальная зависимость флуоресценции для мезофенилзамещенного дипирролилметена от динамической вязкости раствора, не характерная для других молекулярных роторов. Показано, что иммобилизация комплексов дипирролилметенов в неорганические и органические полимерные матрицы позволяет сохранить присущие индивидуальным соединениям спектральные и фотофизические свойства и значительно увеличить их термическую и фотохимическую устойчивость.

Практическая значимость. Полученные результаты необходимы для развития координационной химии дипирролилметенов и их аналогов. Понимание механизмов образования координационных соединений дипирролилметенов, способов эффективной их иммобилизации в полимерные матрицы, а также факторов, регулирующих спектральные и фотофизические свойства, позволяет определить оптимальные методы получения необходимых для практики соединений и материалов на их основе.

Выявленные физико-химические закономерности взаимовлияния структурных и сольватационных факторов вносят значительный вклад в формирование теоретической базы, необходимой для создания на основе металлокомплексов дипирролилметенов соединений и материалов для оптики и молекулярной сенсорики. Обнаруженное повышение термической и фотохимической устойчивости комплексов дипирролилметенов в составе полимерных матриц позволяет рекомендовать гибридные материалы в качестве эффективной замены жидкофазных систем в практических целях.

Результаты исследований апробированы и реализованы в образовательном процессе при чтении курса «Основы координационной и супрамолекулярной химии» для студентов старших курсов и аспирантов.

Вклад автора. Подбор и анализ научной литературы по теме диссертации, экспериментальная часть работы, проведение компьютерного моделирования и обработка полученных результатов выполнены лично автором. Общее планирование работы и обсуждение полученных результатов выполнены при участии научных руководителей к.х.н., доцента Румянцева Е.В. и д.х.н., профессора Антиной Е.В.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VI Международной конференции молодых ученых «Environment. Development. Engineering. Modelling» (Польша, Краков, 2008), V Международной конференции по порфиринам и фталоцианинам «ICPP-5» (Москва, 2008), IV Международной летней школе «Supramolecular Systems in Chemistry and Biology» (Туапсе, 2008), Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009), XXIV, XXV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009, Суздаль, 2011), X Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (ICPC-10) (Иваново, 2009), II Международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты» (Нальчик, 2009), XII Молодежной конференции по органической химии (Суздаль, 2009), VIII Всероссийской конференции с международным участием «Химия и медицина» (Уфа, 2010), II Международной конференции РХО «Инновационные химические технологии и биотехнологии материалов и продуктов» (Москва, 2010), I, II конференциях стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» (Санкт-Петербург, 2010, Севастополь 2012), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), XI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Иваново, 2011), II Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2012), IV Международной конференции с элементами научной школы «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества» (Суздаль, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 6 статьях в журналах из перечня ВАК и тезисах 19 докладов, опубликованных в трудах научных конференций.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 148 страницах, содержит 26 таблиц, 47 рисунков и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы, включающего 196 наименований цитируемых литературных источников.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первом разделе – Введении обоснованы актуальность работы и выбор объектов исследования, сформулированы основные задачи, научная новизна и практическая значимость.

Второй раздел диссертации посвящен обзору литературных данных по химии дипирролилметенов, их комплексам и гибридным материалам. В главе 2.1 рассмотрены структурные особенности, номенклатура и классификация ди- и тетрапирролов.

Особое внимание уделено координационным соединениям на основе дипирролилметенов – методам синтеза и модификации комплексов, их спектральным и фотофизическим свойствам. Обсуждаются вопросы практического применения соединений в различных областях науки и техники. Глава 2.2 посвящена анализу имеющихся литературных данных по существующим способам функционализации дипирролилметенов и их производных, в том числе вопросу создания гибридных и функциональных материалов, содержащих комплексы дипирролилметенов. Сформулированы основные векторы развития химии функциональных материалов, содержащих координационные соединения дипирролилметенов. В главе 2.3 рассмотрены новые тенденции в области химии дипирролилметенов и их аналогов, выявлены важнейшие вопросы, решаемые на сегодняшний день в этом направлении.

В третьем разделе диссертации – «Экспериментальной части» описаны методы очистки используемых в работе веществ, растворителей, приведены методики синтеза, очистки и идентификации объектов исследования – дипирролилметенов и их комплексов.

В работе использовали дипирролилметены, имеющих различные периферийные заместители и бис-производное – биладиен-а,с:

–  –  –

Логарифмы констант устойчивости [HL1·BF3] и [H2L6·(BF3)2] в ДМФА составили 5.22±0.13 и 10.62±0.16, в C6H6 – 6.43±0.10 и 11.24±0.18 соответственно. Различия в устойчивости ДАК в ДМФА и C6H6, связаны, по-видимому, с разной сольватацией как исходных лигандов, так и BF3.

Вычисленные межъядерные расстояния и валентные углы Hdpm, [HL·BF3], [BF2L] и [H2L·(BF3)2] (рис. 3) свидетельствуют о тетраэдрическом координационном окружении атома бора. По сравнению с исходными лигандами, имеющими плоское строение, в [HL·BF3] и [H2L·(BF3)2] двугранный угол между пиррольными кольцами составляет ~ 8.1 град, в то время как в Bodipy лиганд восстанавливает свою планарность. Вычисленная длина связи NB (1.606 ) в [Hdpm·BF3] близка к известным значениям для других комплексов BF3 с соединениями, имеющими донорные атомы азота. [H2L·(BF3)2] HL [HL·BF3] [BF2L]

–  –  –

Анализ ЭСП комплексов Zn(II) в C6H12 показал, что влияние природы заместителей в дипирролилметеновом фрагменте проявляется в увеличении длинноволнового сдвига максимума поглощения в ряду:

–  –  –

Введение глицерина препятствует растрескиванию материала, но лишь незначительно замедляет разрушение комплекса. Введение ДМФА в количестве не менее 5 % значительно замедляет процесс деструкции комплекса на этапе образования золя и практически полностью стабилизирует комплекс при переходе материала в гель. Использование ДМФА позволило получить соответствующие гибридные материалы и изучить их свойства. Полученные материалы (пленки) [BF2L1] на основе ПММА и пленка индивидуального [BF2L1], полученная осаждением на стеклянную подложку из раствора, имеют ЭСП, аналогичные таковым для растворов хромофора. Максимум поглощения у гибридного материала смещен на 10 нм в коротковолновую область по сравнению с бензольным раствором и Таблица 7. Наблюдаемые константы фотодеструкции на 13 нм по сравнению с твердым со- [BF2L1] в растворе и составе гибридных материалов единением (табл. 6).

Включение хро- k obs, мин–1 Система мофорной системы [BF2L ] в полимер- Раствор [BF2L1] в бензоле 0.148 ное окружение приводит к уменьшению [BF2L1] в SiO2:

ее поляризации, т. е. ослаблению меж- до поликонденсации 0.376 после поликонденсации 0.100 молекулярных взаимодействий. BF2L1 в ПММА 0.052 Фотохимическая деструкция комплексов [Zn(L4)2], [Zn(L5)2], [Zn(L2)2] Таблица 8. Результаты дифференциального термичебыла изучена в сравнении с фотолизом ского анализа ПММА, Bodipy и гибридных материалов HL2 и HL2HF в этаноле. Во всех случа- на их основе (tн, tк, tэф – температуры начала, конца деях разрушение хромофорных систем струкции, экзо- или эндоэффекта) t ± 1.6 °С сопровождается уменьшением оптиче- Образец ской плотности на максимумах погло- tн tк tэф щения в видимой области ЭСП с одно- ПММА 193.3 263.3 234.3 [BF2L1] временным ростом интенсивности при 179.8 567.9 167.7 ПММА/[BF2L1] (1·10–5 моль/л) 228.9 310.5 275.7 ~ 315 нм. Анализ ЭСП и Н ЯМР спек- ПММА/[BF2L1] (1·10–4 моль/л) 244.5 326.9 295.3 тров (растворы в CDCl3) растворов со- ПММА/[BF2L1] (1·10–3 моль/л) 250.9 326.6 275.7 единений до и после УФ-облучения позволяет предположить, что разрушение дипиррольной системы протекает, в основном, за счет окислительного гидроксилирования при участии синглетного кислорода алкильных групп и спейсера с образованием монопиррольных продуктов. В спектрах H ЯМР после фотолиза появляются сигналы протонов, принадлежащих гидроксильным группам (1.25, 3.74, 7.39, 7.49 и 8.01 м.д.), связанных с алкильными группами пирролов. Наблюдаемые константы скорости фотодеструкции составили (8 ± 3)·10–2, (3.4 ± 0.5)·10–2 и (10 ± 3)·10–2 мин–1 для соединений [Zn(L4)2], [Zn(L5)2] и [Zn(L2)2] соответственно. Таким образом, скорость фотолиза возрастает при увеличении степени алкилирования; природа заместителя в -положении пиррольного кольца лиганда оказывает более значительное влияние на устойчивость соединения. Наблюдаемые константы скорости разрушения HL2 и HL2HF имеют значения (16.7 ± 0.9)·10–2 и (8 ± 2)·10–2 мин–1 соответственно. Полученные данные (табл. 7) свидетельствуют об увеличении фотоустойчивости [BF2L1] в составе гибридных материалов. Наибольшей стабилизации удается добиться при использовании в качестве матрицы ПММА. Температура начала термической деструкции гибридного материала, содержащего 1·10–5 моль/л [BF2L4], больше на 36 и 49 град по сравнению с индивидуальными ПММА и [BF2L4] соответственно (табл. 8). Таким образом, включение комплекса в полимерную матрицу позволяет значительно увеличить фото- и термическую устойчивость, а также механическую прочность материала с сохранением спектральных характеристик, присущих индивидуальному соединению.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. С использованием электронной, ИК-, 1H ЯМР-спектроскопии и квантовохимических методов обнаружено образование донорно-акцепторных комплексов (ДАК) алкилированных дипирролилметенов с неорганическими кислотами

Льюиса:

1.1. Установлено, что формирование донорно-акцепторного комплекса (ДАК) с BF3, стабилизированного дополнительной водородной связью N–HF–B, является первой стадией образования борфторидных комплексов дипирролилметенов (Bodipy). Определены константы устойчивости (в бензоле и диметилформамиде), структурные и энергетические параметры (в газовой фазе) ДАК дипирролилметена и его биспроизводного – биладиена-а,с.

1.2. Анализ двухстадийного маршрута реакции синтеза Bodipy свидетельствует о высоком активационном барьере для перехода ДАК в Bodipy. Для создания более благоприятных условий элиминирования HF в последней стадии реакции рекомендовано использовать электронодонорные реагенты.

1.3. Основным фактором, определяющим различия в энтальпиях образования донорно-акцепторных комплексов дипирролилметенов с галогенидами B(III), Al(III), Ga(III), In(III), As(III) и Sb(III), является взаимная компенсация энергий образования донорно-акцепторных связей NЭ и N–HHal–Э. Наиболее энергетически устойчивыми являются комплексы с галогенидами Ga(III) и As(III). Заметный вклад в стабилизацию комплексов с фторидами р-элементов вносят водородные связи N–HF–Э.

2. На основе данных электронной спектроскопии поглощения и флуоресценции определены факторы, оказывающие наиболее сильное влияние на спектральные и фотофизические характеристики комплексов дипирролилметенов в растворах:

2.1. Установлено, что для всех комплексов характерен отрицательный сольватохромный эффект, значительный вклад в который вносят специфические взаимодействия с растворителем.

2.2. Наличие в мезо-положении комплекса фенильной группы приводит к появлению экстремальной зависимости величины флуоресценции от динамической вязкости раствора, в отличие от других известных молекулярных роторов.

2.3. Различия в природе комплексообразователя, составе и строении комплексов проявляются в увеличении значений Стоксовых сдвигов при переходе от p- к d- и, особенно, f-элементам.

3. Получены гибридные материалы на основе борфторидных и цинковых комплексов дипирролилметенов и полимерных матриц и определены их физикохимические свойства. Показано, что:

3.1. Иммобилизация в матрицы ПММА и SiO2 приводит к существенному повышению термической и фотохимической устойчивости и незначительным различиям спектральных и фотофизических характеристик комплексов дипирролилметенов в сравнении с растворами и индивидуальными соединениями.

3.2. На основании полученных данных обоснована стратегия использования гибридных материалов, содержащих дипирролилметеновые люминофоры, для решения практических задач.

Основное содержание работы

изложено в следующих публикациях:

1. Румянцев, Е.В. Донорно-акцепторные комплексы линейных олигопирролов с трифторидом бора.

Спектральное исследование и квантово-химическое моделирование / Е.В. Румянцев, А. Десоки, Ю.С. Марфин, Е.В. Антина // Журнал общей химии. – 2010. – Т. 80. № 9. – С. 1554–1559.

2. Румянцев, Е.В. Донорно-акцепторные комплексы дипирролилметенов с трифторидом бора – промежуточные продукты в реакции синтеза Bodipy / Е.В. Румянцев, Ю.С. Марфин, Е.В. Антина // Известия академии наук серия химическая. – 2010. – № 10. – С. 1840–1845.

3. Марфин, Ю.С. Квантово-химическое исследование взаимодействия дипирролилметенов с трифторидом бора и другими кислотами Льюиса / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // Журнал неорганической химии. – 2011. – Т. 56. № 5. – С. 799–804.

4. Марфин, Ю.С. Взаимосвязь спектральных свойств растворов борфторидного комплекса алкилированного дипирролилметена c физико-химическими параметрами растворителей / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Я.С. Фадеев, Е.В. Антина // Журнал физической химии. – 2012. – Т. 86. № 7. – С.

1183–1187.

Румянцев, Е.В. Кинетика образования гетеролигандного комплекса Ni(II) с алкилзамещенными 5.

2,2'-дипирролилметена. / Е.В. Румянцев, А. Десоки, Ю.С. Марфин, Е.В. Антина // Журнал неорганической химии. – 2011. – Т. 56. № 9. – С. 1563–1567.

Румянцев, Е.В. Ассоциативные и сольволитические процессы в растворах алкилзамещенных дипирролилметенов по данным спектральных исследований / Е.В. Румянцев, А. Десоки, Ю.С.

Марфин, Е.В. Антина // Журнал общей химии. – 2008. – Т. 78. № 8. С. – 1371-1375.

Марфин, Ю.С. Хромофорные свойства и устойчивость химических форм линейных ди- и тетрапирролов в растворах / Ю.С. Марфин // XVIII Менделеевская конференция молодых ученых: тез.

докл. – Белгород, 2008. – С. 69–70.

8. Marfin, Y.S. Homo- and Heteroleptic Complexes of Dipyrrolylmethenes: Synthesis and Spectral Properties / Y.S. Marfin, A. Desoky, E.V. Rumyantsev, E.V. Antina // Supramolecular Systems in Chemistry and Biology: IV Международная летняя школа: тез. докл. – Туапсе, 2008. – С. 93.

Марфин, Ю.С. Металлокомплексы дипирролилметенов: влияние структуры гетероциклического 9.

лиганда, природы иона металла и сольватирующей среды на спектральные характеристики соединений / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Международная конференция: тез. докл. – Кисловодск, 2009. – С. 371.

Марфин, Ю.С. Квантово-химический расчет структурного энергетического профилей реакции 10.

образования борфторидного комплекса дипирролилметена / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В.

Антина, М.Г. Киселев // Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул: IV Школа-семинар молодых ученых: тез. докл. – Иваново, 2009. – С. 130.

Марфин, Ю.С. Синтез, спектральные и фотофизические свойства металлохелатов алкилированных дипирролилметенов / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // XXIV Международная Чугаевская конференция по координационной химии и Физико-химические методы в химии координационных соединений: Молодежная конференция-школа: тез. докл. – Санкт-Петербург, 2009. – С. 319.

Марфин, Ю.С. Фотофизические свойства металлокомплексов дипирролилметенов / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // ICPC-10: Десятая Международная конференция по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов: тез. докл. – Иваново, 2009. – С. 147.

Румянцев, Е.В. Исследование взаимодействия природных и синтетических полимеров с комплексами дипирролилметенов / Е.В. Румянцев, И.Е. Колпаков, Ю.С. Марфин, Я.С. Фадеев, Е.В. Антина // ICPC-10: Десятая Международная конференция по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов: тез. докл. – Иваново, 2009. – С. 158.

Румянцев, Е.В. Новые наноструктурированные материалы на основе SiO2 и металлохелатов дипирролилметенов / Е.В. Румянцев, Е.В. Антина, Ю.С. Марфин // Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты: II Международная научно-практическая конференция: тез. докл. – Нальчик, 2009. – С. 115–116.

Марфин, Ю.С. Донорно-акцепторные комплексы дипирролилметенов с трифторидом бора – интермедиаты в синтезе BODIPY / Ю.С. Марфин, А. Десоки, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // VIII Школа-конференция молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений: тез. докл. – Гагра, Абхазия, 2009. – С. 35.

Марфин, Ю.С. Экспериментальное и теоретическое исследование механизма образования 16.

Bodipy / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // XII Молодежная конференция по органической химии: тез. докл. – Суздаль, 2009. – С. 119–123.

Марфин, Ю.С. Синтез и свойства гибридных материалов на основе оксида кремния и некоторых 17.

красителей / Ю.С. Марфин, Я.С. Фадеев, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина. // Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем: Первая всероссийская конференция: тез. докл. Санкт-Петербкрг, 2010. – С. 119.

Марфин, Ю.С. Получение и свойства гибридных материалов на основе дипирролилметенов и их 18.

металлокомплексов / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Я.С. Фадеев, Н.А. Футерман, А.Е. Мухина, Е.В. Антина. // Новые направления в химии гетероциклических соединений: Вторая международная научная конференция: тез. докл. – Железноводск, 2011. – С. 84.

Марфин, Ю.С. Создание гибридных материалов на основе координационных соединений дипирролилметенов // Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Я.С. Фадеев, Н.А. Футерман, А.Е. Мухина, Е.В.

Антина. // XXV Международная Чугаевская конференция по координационной химии и Физикохимические методы в химии координационных соединений: II Молодежная конференция-школа:

тез. докл. – Суздаль, 2011. – С. 67.

Марфин, Ю.С. Металлокомплексы дипирролилметенов и гибридные материалы на их основе.

20.

Анализ спектральных и фотофизических свойств, термо- и фотоустойчивости / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тез. докл.

– Волгоград, 2011. – С. 285.

Марфин, Ю.С. Металлокомплексы дипирролилметенов и их бис-производных: физикохимические свойства и направления функционализации // Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, С.П. Макарова, Е.В. Антина. // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тез. докл. – Волгоград, 2011. – С. 360.

Марфин, Ю.С. Борфторидные комплексы 2,2'-дипирролилметена: механизмы образования, спектральные и фотофизические характеристики / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах: XI Международная конференция: тез.

докл. – Иваново, 2011. – С. 192–193.

Марфин, Ю.С. Стратегии структурного дизайна гибридных материалов на основе полимерных 23.

матриц неорганического и органического происхождения с включением координационных соединений дипирролилметенов / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // Успехи синтеза и комплексообразования: II Всероссийская научная конференция (с международным участием): тез.

докл. – Москва, 2012. – С. 27.

Марфин, Ю.С. Металлокомплексы дипирролилметенов, иммобилизованные в матрицах оксида 24.

кремния: получение, спектральные свойства и фотохимическая устойчивость / Ю.С. Марфин,

Е.В. Румянцев, Е.В. Антина / Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем: Вторая конференция стран СНГ:

тез. докл. – Севастополь, 2012. – С. 141.

Марфин, Ю.С. Гибридные материалы на основе полимерных матриц оксида кремния с включением координационных соединений дипирролилметенов / Ю.С. Марфин, Е.В. Румянцев, Е.В. Антина // Функциональные материалы и высокочистые вещества: IV Международная научная конференция с элементами научной школы для молодежи: тез. докл. – Суздаль, 2012. – С. 420.

Цитируемая литература

1. Falk, H. The Chemistry of Linear Oligopyrroles and Bile Pigments / H. Falk; N.-Y.: Wien, 1989. – 567 р.

2. Антина, Е.В. Химия билирубина и его аналогов / Е.В. Антина, Е.В. Румянцев; М.: Красанд, 2009. – 352 с.

3. Loudet, A., Burgess, K. Chemical reviews. – 2007. – V. 107. – P. 4891–932.

4. Румянцев, Е.В., Антина, Е.В., Десоки, А. // Журн. неорганической химии. – 2009. – Т. 54. № 11. – С.

1814–1820.

5. Румянцев, Е.В., Антина, Е.В., Десоки, А. // Журн. неорганической химии. – 2010. – Т. 55. № 6. – С.

991–995.

6. Costela, A., Garcia-Moreno, I., Sastre, R. // Phys. Chem. Chem. Phys. – 2003. – V. 5. – P. 4745.

Автор выражает свою искреннюю благодарность научным руководителям Евгению Владимировичу Румянцеву и Елене Владимировне Антиной за их неоценимую помощь при подготовке диссертации, а также коллективу кафедры неорганической химии за всестороннюю поддержку.

Похожие работы:

«Научно-исследовательский центр проблем ресурсосбережения НАН Беларуси Белостокский технический университет Учреждение образования "Гродненский государственный медицинский университет" Учреждение образования "Гродненский государственный университет имени Янки Купалы" БИОМЕХАНИКА СТОПЫ ЧЕЛОВ...»

«ГЛАВНОЕ ИНТЕНДАНТСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ КРАСНОЙ АРМИИ ТЕХНИЧЕСКИЙ. К О М И Т Е Т (Ч. ПАЛАТКА ЗИМНЯЯ ПОХОДНАЯ ВОЕНИЗДАТ НКО СССР ГЛАВНОЕ ИНТЕНДАНТСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ КРАСНОЙ АРМИИ О с' ТЕХНИЧЕСКИЙ КОМИТЕТ ПАЛАТ...»

«Безопасность строительных работ Хорошие условия труда выгодны всем. Снижается риск получения травм, и работа становится более эффективной. Управление охраны труда – это орган государственного надзора за соблюдением требований по охране труда Швеции. В на...»

«Пояснительная записка Рабочая программа учебного курса химии для 10-11 класса составлена на основе: Примерной федеральной программы основного общего образования по химии для 8 – 11 классов; Программы курса химии для 8 – 11 классов общеобразовательных учреждений, автор О.С. Г...»

«Пояснительная записка Данная рабочая программа предназначена для муниципального общеобразовательного учреждения средней общеобразовательной школы, для учащихся 10-11 классов и составлена на основе:Федерального компонента гос...»

«Овсянникова Валерия Владимировна МЕТАФОРИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ В НАУЧНОМ ГЕОЛОГИЧЕСКОМ ДИСКУРСЕ Специальность 10.02.01 – русский язык Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата филологических наук Томск – 2010 Работа выполнена на кафедре русского языка и литературы ГОУ ВПО "Национальный исследовательский Томский политехнический университет". На...»

«Приборы ультразвуковые УКС – МГ4 УКС – МГ4С Руководство по эксплуатации* Основные технические и метрологические характеристики _ * Сокращенная версия РЭ. Предназначена для ознакомления. Некоторые разделы отсутствуют. Приборы ультразвуковые УКС-МГ4 (УКС-МГ4С) СОДЕРЖАНИЕ 1 ОПИСАНИЕ И РАБОТА ПРИБОРА 1.1 Назначение и область применения 1.2 Тех...»

«Энергосберегающая система вентиляции. Руководство по обслуживанию. Содержание Продукт 1 Модель. 2 Номенклатура 3 Особенности 4 Технические характеристики 4.1 Информация при номинальных условиях. 4.2 Электрические характеристики 5 Схема воздуховодов Контроль 1 Алгоритм работы 2 Основные задачи 2.1 Авто режим 2....»








 
2017 www.kniga.lib-i.ru - «Бесплатная электронная библиотека - онлайн материалы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.